在LED的制備過程中,上游的襯底材料是決定LED顏色、亮度、壽命等性能指標(biāo)的主要因素。襯底材料表面的粗糙度、熱膨脹系數(shù)、熱傳導(dǎo)系數(shù)、極性的影響、表面的加工要求以及與外延材料間晶格間是否匹配,這些因素與高亮度LED的發(fā)光效率與穩(wěn)定性密切相關(guān)。因此,襯底材料是半導(dǎo)體照明產(chǎn)業(yè)技術(shù)發(fā)展的基石,襯底材料的技術(shù)路線必然會影響整個產(chǎn)業(yè)的技術(shù)路線,是整個產(chǎn)業(yè)鏈的關(guān)鍵。
目前半導(dǎo)體照明主要有三條技術(shù)路線,分別是以日本日亞化學(xué)為代表的藍(lán)寶石襯底LED技術(shù)路線、以美國CREE為代表的碳化硅襯底LED技術(shù)路線,以及以中國晶能光電為代表的硅襯底LED技術(shù)路線。2016年1月8日,南昌大學(xué)聯(lián)合晶能光電的江風(fēng)益團隊“硅襯底高光效GaN基藍(lán)色發(fā)光二極管”技術(shù)項目獲得2015年度國家科學(xué)技術(shù)獎技術(shù)發(fā)明類唯一的一等獎,LED業(yè)界中國芯的夢想再次被激發(fā)。硅襯底技術(shù)項目的獲獎,說明硅襯底已被國家證實可行,并已提升到國家戰(zhàn)略層面。硅襯底或?qū)⒂瓉硪?guī)模化的商業(yè)應(yīng)用。
圖1 LED各種襯底材料的市場占有率(數(shù)據(jù)來源:YOLE,中信建投證劵研究發(fā)展部)
藍(lán)寶石(Al2O3)襯底
2014 年10 月7 日瑞典皇家科學(xué)院宣布:赤崎勇、天野浩和中村修二因發(fā)明“高效藍(lán)色發(fā)光二極管”獲得2014 年諾貝爾物理學(xué)獎。這3 位科學(xué)家的突出貢獻(xiàn)在于,1993年他們突破了在藍(lán)寶石襯底上制備高光效GaN 基藍(lán)光LED 的核心技術(shù)。20多年來,基于藍(lán)寶石襯底的GaN 基藍(lán)光LED技術(shù)和產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅猛,占據(jù)了襯底市場90%以上的市場份額,成為目前市場上的主流技術(shù)路線。
藍(lán)寶石具有優(yōu)異的光學(xué)性能、機械性能和化學(xué)穩(wěn)定性,強度高、硬度大、耐沖刷。作為襯底材料,藍(lán)寶石具有高溫下(2000℃)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定好、可見光不易吸收、價格便宜等優(yōu)點。
藍(lán)寶石襯底也有缺點,比如:第一,晶格失配和熱應(yīng)力失配會導(dǎo)致外延層中產(chǎn)生大量缺陷,同時給后續(xù)的器件加工工藝造成困難;第二,藍(lán)寶石是絕緣體,電阻率很大,無法制成垂直結(jié)構(gòu)的器件;第三,通常只在外延層上表面制作N型和P型電極,造成了有效發(fā)光面積減少,材料利用率降低;第四,藍(lán)寶石的硬度非常高,僅次于金剛石,難以對它進(jìn)行薄化和切割;第五,藍(lán)寶石導(dǎo)熱性能不是很好,因此在使用LED器件時,會傳導(dǎo)出大量的熱量,對面積較大的大功率器件,導(dǎo)熱性能是一個非常重要的考慮因素。
目前藍(lán)寶石襯底的技術(shù)發(fā)展比較成熟,不足方面雖然很多,但都被逐個克服,例如:過渡層生長技術(shù)克服了較大的晶格失配問題;采用同側(cè) P、N 電極克服了導(dǎo)電性能差的問題;不易切割的問題可以通過雷射劃片機解決;由于熱失配導(dǎo)致的對外延層的壓力問題也可以得到解決。不過,江風(fēng)益認(rèn)為,藍(lán)寶石襯底很難做到8 英寸至12 英寸等大尺寸外延,且因藍(lán)寶石散熱性能差,又難以剝離襯底,故在大功率LED 方面具有性能局限性。
藍(lán)寶石襯底技術(shù)以日亞化學(xué)、豐田合成為代表。在藍(lán)寶石晶體和晶片制備方面,國外主要集中在日本、美國、俄羅斯等國家,2010 年俄羅斯首次展出了200 mm 藍(lán)寶石晶片。我國相對于國外存在較大差距,代表企業(yè)有元亮科技、同人電子、協(xié)鑫光電、重慶四聯(lián)光電、中鎵半導(dǎo)體、奧瑞德等。在外延方面,國內(nèi)除了清華大學(xué)、北京大學(xué)、南昌大學(xué)、中科院半導(dǎo)體所等研究單位外,三安光電、華燦光電、上海北大藍(lán)光、南昌欣磊光電、江西聯(lián)創(chuàng)光電等企業(yè)在進(jìn)行外延片的生產(chǎn)與研究。
藍(lán)寶石材料目前生產(chǎn)能力過剩,低端市場競爭激烈。為延長LED產(chǎn)業(yè)鏈,應(yīng)當(dāng)高起點大力推進(jìn)藍(lán)寶石圖形襯底發(fā)展。重點發(fā)展納米級圖形化藍(lán)寶石襯底(PSS)、半球形和錐形圖形襯底,以及激光誘導(dǎo)濕法刻蝕(LIBWE)、干法刻蝕等技術(shù)。同時,推動藍(lán)寶石圖形襯底相關(guān)的光刻和刻蝕以及相關(guān)檢測設(shè)備、材料等發(fā)展。
[NT:PAGE]碳化硅(SiC)襯底
SiC具有優(yōu)良的熱學(xué)、力學(xué)、化學(xué)和電學(xué)性質(zhì),不但是制作高溫、高頻、大功率電子器件的最佳材料之一,而且可以用作基于GaN的藍(lán)色發(fā)光二極管的襯底材料,打破了藍(lán)寶石一統(tǒng)天下的局面,尤其在路燈和室外照明領(lǐng)域具有巨大的市場潛力。在半導(dǎo)體領(lǐng)域最常用的SiC是4H-SiC 和6H-SiC 兩種。
碳化硅與藍(lán)寶石相比,在結(jié)構(gòu)上,藍(lán)寶石不是半導(dǎo)體而是絕緣體,它只能做單面電極;碳化硅是導(dǎo)電的半導(dǎo)體,它可以做垂直結(jié)構(gòu)。碳化硅襯底的導(dǎo)熱性能要比藍(lán)寶石高10倍以上;藍(lán)寶石本身是熱的不良導(dǎo)體,并且在制造器件時底部需要使用銀膠固晶,銀膠的傳熱性能也很差。而使用碳化硅襯底的芯片電極為L型,兩個電極分布在器件的表面和底部,所產(chǎn)生的熱量可以通過電極直接導(dǎo)出;同時這種襯底不需要電流擴散層,因此光不會被電流擴散層的材料吸收,這樣又提高了出光效率。
在碳化硅襯底領(lǐng)域,美國Cree幾乎壟斷了優(yōu)質(zhì)碳化硅襯底的全球供應(yīng),其次是德國SiCrystal、日本新日鐵、昭和電工、東纖-道康寧。我國企業(yè)實力較弱,國內(nèi)能生產(chǎn)和加工碳化硅襯底的企業(yè)或機構(gòu)有北京天科合達(dá)、山東天岳、山東大學(xué)、中科院物理所、中科院上海硅酸鹽所、中國電子科技集團46所等。2015年7月,山東天岳自主研制的一款4英寸高純半絕緣碳化硅襯底產(chǎn)品面世。
用碳化硅做光電器件襯底主要挑戰(zhàn)是成本仍相對較高、技術(shù)門檻較高和專利技術(shù)不足,面臨著行業(yè)壟斷者的專利威脅。不過LED市場有高中低端之分,碳化硅襯底LED定位在高端。大功率LED市場需求巨大,碳化硅材料性能優(yōu)越,具有功率大、能耗低、發(fā)光效率高等顯著優(yōu)勢,可以很好滿足大功率LED需求。
硅(Si)襯底
硅片作為GaN 材料的襯底有許多優(yōu)點,如晶體品質(zhì)高,尺寸大,成本低,易加工,良好的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和熱穩(wěn)定性等。
由于單晶硅材料生長技術(shù)成熟度高,容易獲得低成本、大尺寸(6-12 英寸)、高質(zhì)量的襯底,可以大大降低LED 的造價。并且,由于硅單晶已經(jīng)大規(guī)模應(yīng)用于微電子領(lǐng)域,使用單晶硅襯底有望實現(xiàn)LED 芯片與集成電路的直接集成,有利于LED 器件的小型化發(fā)展。因此使用單晶硅作為LED 襯底一直是本行業(yè)夢寐以求的事情。此外,與藍(lán)寶石相比,單晶硅在性能上還有一些優(yōu)勢:熱導(dǎo)率高、導(dǎo)電性好,可制備垂直結(jié)構(gòu),更適合大功率LED 制備。
然而與藍(lán)寶石和SiC 相比,在Si 襯底上生長GaN 更為困難,主要體現(xiàn)在:(1)兩者之間的熱失配和晶格失配更大;(2)Si 與GaN 的熱膨脹系數(shù)差別也將導(dǎo)致GaN 膜出現(xiàn)龜裂;(3)晶格常數(shù)差會在GaN 外延層中造成高的位錯密度;(4)Si 襯底LED 還可能因為Si 與GaN 之間有0.5 V 的異質(zhì)勢壘而使開啟電壓升高以及晶體完整性差造成p 型摻雜效率低,導(dǎo)致串聯(lián)電阻增大;(5)Si 吸收可見光會降低LED 的外量子效率。
從1999年第一個GaN/Si LED出現(xiàn),到2002 年商品化GaN/Si LED 就已經(jīng)問世,但是由于性能與藍(lán)寶石及碳化硅制備的LED相差很大而沒有被廣泛應(yīng)用。2010 年德國Azzurro 公司授權(quán)GaN-on-Si 技術(shù)予德國OSRAM公司。2013 年4 月日本東芝公司收購美國普瑞光電(Bridgelux) 的技術(shù),并開始8 英寸GaN-on-Si 外延片生產(chǎn)。國內(nèi)江西晶能光電公司早在2012 年就宣布批量生產(chǎn)HB-LED 芯片;江西晶瑞光電也已推出了類似性能的LED 產(chǎn)品。
晶能光電的硅襯底技術(shù),具有完全自主的知識產(chǎn)權(quán),形成了藍(lán)寶石、碳化硅、硅襯底半導(dǎo)體照明技術(shù)路線三足鼎立的局面。中國LED產(chǎn)業(yè)只有打破國際巨頭的技術(shù)、專利壟斷,掌握核心技術(shù),才能真正實現(xiàn)由“跟隨”到“跨越”的轉(zhuǎn)變。